Основи хімії і фізики горючих копалин. Частина ІІ - Посібник (Саранчук В.І., Ільяшов М.О., Ошовський В.В., Білецький В.С.)

22. спалення горючих копалин

Горючі копалини, що спалюються для виробництва тепла, називають паливом. У промисловості використовують тверде, рідке і газоподібне паливо.

Паливо повинно відповідати наступним вимогам:

-           низька вартість видобування;

-           низька вартість транспортування;

-           зручність застосування;

-           можливість використання з високим коефіцієнтом корисної дії (ККД);

-           малий вміст шкідливих домішок.

Тверді і рідкі горючі копалини складаються, в основному, з вуглецю, водню, кисню, сірки, азоту, мінеральних компонентів і вологи. Газоподібне паливо характери- зується складом і кількістю газів, що входять в нього (метан, етан, пропан, бутан, оксид вуглецю, водень, бензол, сірководень та ін.).

Паливо характеризується кількома основними теплотехнічними показниками, головним з яких є теплота згоряння.

Процес горіння палива полягає в повному або неповному окисненні його вуг- лецю, водню і сірки з виділенням певної кількості тепла. Кількість тепла, що виділя- ється при повному згорянні 1 кг або 1 м3 палива, називають теплотою його згоряння. Кількість теплоти вимірюється в теплових одиницях – калоріях. 1 кал відповідає кіль- кості теплоти, необхідної для нагрівання 1 г дистильованої води від 19,5 до 20,5°С при

 

 
760 мм рт. ст. Оскільки теплота є видом енергії, здатної виконувати роботу, то вона в системі СІ виражається спільною для всіх видів енергії одиницею – Джоулем (Дж), який рівний добутку сили 1 Н на шляху 1 м. 1 кал=4,1868 Дж  4,19 Дж.

Вища теплота згоряння – кількість тепла, що виділяється при повному згорянні

1 кг або 1 м3  робочого палива за умови, що водень, який міститься в ньому, згоряє з

утворенням води.

Нижча теплота згоряння – кількість тепла, що виділяється 1 кг або 1м3 робочого палива, з урахуванням згоряння водню у водяну пару і випаровування вологи палива.

Нижча теплота згоряння відрізняється від вищої на кількість тепла, що затр а-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 
чується на випаровування вологи, що міститься в паливі і утворюванні при згорянні водню:

 

 

Q

 

Q

 

6 W

 
P           P         P B      H

9H P

ккал/кг

25 W P

9H P

кДж / кг,

де WP і HP дані в \% за вагою.

Нижчу теплоту згоряння використовують для підрахунку потреби в паливі і його вартості, при складанні теплових балансів і визначенні ККД установок, що вико- ристовують паливо. Для порівняння різних видів палива і підрахунку потреби в паль- ному введене поняття про умовне паливо та нафтовий еквівалент. Умовне паливо ха- рактеризується нижчою теплотою згоряння, рівною 7 000 ккал/кг або 29,33 МДж/кг, нафтовий еквівалент – 10 000 ккал/кг або 41,90 МДж/кг.

Визначення теплоти згоряння палива засноване на спаленні його наважки в ки-

 

сні і поглинанні тепла, що виділилося, водою в калориметрі. Спалення здійснюється в

калориметричній бомбі, що являє собою циліндричну товстостінну стальну склянку місткістю близько 300 мл з стальною кришкою, що загвинчується на щільну нарізь.

У залежності від виду палива, при випробуванні його спалюють за одним з вка- заних нижче методів.

Торф, буре, кам'яне вугілля і інші види палива, що піддаються брикетуванню,

спалюють у вигляді брикетів.

Паливо із зольністю понад 35\% і небрикетоване (антрацит, кам'яне вугілля, кокс і ін.) спалюють у вигляді порошку.

Мазут і інші важкі вуглеводні наливають безпосередньо в чашечку для спалю-

вання.

 

Легкі нафтопродукти спалюють в спеціальній чашечці з нержавіючої сталі, яка

зверху заклеюється спеціально приготованою колодієвою плівкою.

Визначення теплоти згоряння газу проводять у самоущільненій калориметрич- ній бомбі, в якій 300 мл газу змішують з шестикратним об'ємом кисню і спалюють при тиску 0,8 МПа.

При спаленні палива в калориметричній бомбі в атмосфері кисню під тиском

відбувається окиснення сірки не в SO2, як це має місце при спаленні на повітрі, а в SO3, що утворює з водою кислоту H2SO4. Крім того, азот палива згоряє в атмосфері кисню в присутності води до HNO3.

При підрахунку вищої теплоти згоряння QРВ із теплоти згоряння в бомбі Qб від- німають теплоту утворення сірчаної і азотної кислот.

Теплотехнічні властивості палива характеризуються також такими параметрами

як максимальна ентальпія (тепломісткість) продуктів згоряння і жаропродуктивність.

Максимальна ентальпія Iс.г сухих газів – це нижча теплота згоряння, віднесена до 1 м3 продуктів, повного згоряння, отриманих при спаленні палива в теоретично не- обхідному об'ємі повітря, що не містять водяної пари:

P

 

I с.г

QH

Vс.г.

, кДж / м3 ,

 

де Vс.г. – кількість продуктів згоряння сухих газів, м3.

Значення  максимальної  ентальпії  сухих  газів  (табл.  2.33)  коливається  від

3 352 до 4 190 кДж/м3 сухих продуктів згоряння.

Максимальна ентальпія (тепломісткість) продуктів згоряння Iг  – це нижча теп- лота згоряння, віднесена до 1 м3 продуктів повного згоряння, отриманих при спаленні палива в теоретично необхідному об'ємі повітря, які містять водяну пару:

Q р

I                       н г       V

г    , кДж/м3 ,

де: Vг. – кількість продуктів згорання вологих газів, м3.

Жаропродуктивність (tmax) – це максимальна температура, що розвивається при повному згорянні палива в теоретично необхідному об'ємі повітря при температурі палива і повітря, рівній 0°С

 

 

tm ax

P H

Q

 
Vг    cm ax

I г

cm ax

 

,0 С

 

 

 
де cm ax  – об'ємна теплоємність продуктів згоряння палива в інтервалі температур від

0 до tmax, кДж/м3.

Жаропродуктивність палива визначає ефективність його застосування у висо- котемпературних процесах. Розрізнюють жаропродуктівність палива, підраховану:

а) без урахування вмісту вологи в повітрі і нагрівання золи палива - tmax;

б) з урахуванням вмісту в повітрі 1\% вологи –t'max;

в) з урахуванням вмісту в повітрі 1\% вологи, а також розплавлення і нагріву мі-

неральних речовин в паливі до температури його горіння –t''max.

Відмінність між величиною t'max  і tmax  складає близько 30 0С. t''max  використову- ють при підрахунку температури горіння сланців і високозольного вугілля.

У залежності від величини tmax  паливо поділяють на дві групи: високої (tmax  >

2 000°С) і зниженої жаропродуктивності (tmax < 2 000°С). До першої групи відносять зба- гачене паливо з малим вмістом вологи, рідке паливо і газоподібне паливо з малим вміс- том азоту і діоксиду вуглецю, а до другої – тверде паливо з високою вологістю або ду- же високою зольністю (горючі сланці) і газоподібне паливо з високим вмістом азоту і діоксиду вуглецю (доменний, повітряний, змішаний генераторний гази, гази підземної газифікації). У високотемпературних процесах використовується паливо першої групи, а в низькотемпературних (парові і водогрійні котли, сушарки) – паливо обох груп.

Співвідношення об'ємів сухих продуктів повного згоряння в теоретично необ- хідній кількості повітря і вологих продуктів (що містять водяну пару), що утворюється внаслідок згоряння водню і випаровування вологи, позначають буквою В. Величину В використовують в підрахунках тепла продуктів згоряння і втрат тепла з витікаючими газами. Значення В меншає із збільшенням вмісту в паливі водню і вологи (таблиця

2.31). Теплоту згоряння палива можна визначати калориметричним методом або приб- лизно за емпіричними формулами. Вищу і нижчу теплоту згоряння можна визначати за формулами Д.І.Менделеєва:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q

 

B

 
P              339 C P P  P

1256 H P

 

 

 

 

 

 

 

 
P          P

109 O P P

S P   , кДж/кг,

 

 

 

 

 

 
P          P

QН      339  C

1256  H

109 O S

25 W

9H       , кДж/кг,

 

 

 
де СР, HP, OP, SP, WP – вміст в паливі вуглецю, водню, кисню, горючої сірки і вологи, \%

за масою; 339 – теплота згоряння 1\% вуглецю, кДж/кг; 1 256 – теплота згоряння 1\% во-

 

 

 

 

 

 
дню, що міститься в твердому і рідкому паливі, водяна пара, кДж/кг; 109 – теплота зго- ряння 1\% горючої сірки, кДж/кг; 109 – зниження теплоти згоряння палива внаслідок вмісту в ньому 1\% кисню, кДж/кг; 25 – зниження теплоти згоряння палива внаслідок витрати тепла на випаровування 1\% вологи, що міститься в паливі (WP) або тієї, що утворюється при згорянні водню (9 HP), кДж/кг.

 

 

 

 

Q

 

Н

 
P          338 C P

1444 H P         OP

105  S P

, кДж/кг.

 

Таблиця 2.33 – Найважливіші теплотехнічні характеристики палив

H

 

 

Паливо

 

daf

H   ,

\%

 

Wp,

\% по масі

 

Ap,

\% по масі

Q B ,

P

МДж/м3 (газ), МДж/кг

 

Q P  , МДж/м3 (газ), МДж/кг

Жаропро-

дуктив- ність tmax,

С

Максима- льна ента- льпія Iг, кДж/м3

 

 

В

Водень

Природний газ Зріджений газ Бензин

Гас

Мазут

Дрова

Торф грудковий

Буре вугілля:

- челябінське

- підмосковне

- олександрійське Кам'яне вугілля: Довгополуменеве

Пісне Антрацит Вуглець

100

25

18

15

14

11

6

6

 

5,2

5,0

6,0

 

5,5

4,2

1,8

0

-

-

-

-

-

3

40

40

 

17

33

53

 

13

5

5

-

-

-

-

-

-

-

0,6

7,0

 

25,0

23,0

14,0

 

20,0

15,0

13,0

-

12,8

39,8

100,6

44,0

43,2

40,6

10,2

10,7

 

15,8

10,5

6,9

 

21,5

28,3

27,7

33,9

11,7

35,6

92,2

44,0

43,2

40,6

10,2

10,7

 

15,8

10,5

6,9

 

20,3

27,4

27,2

33,9

-

2010

 

2080

2090

2100

1610

1630

 

1970

1720

1680

 

2050

2120

2150

-

4190

4190

4100

4060

4020

3350-3770

3350-3770

 

3850

3640

3560

 

3930

3890

3810

-

0,81

 

0,86

0,86

0,83

0,75

0,77

 

0,87

0,80

0,78

 

0,89

0,93

0,95

 

 
Вищу і нижчу теплоту згоряння газоподібного палива, склад якого виражений у \% за об'ємом, підраховують, виходячи з теплоти згоряння горючих компонентів:

 

 

 

Q

 

B

 
P          126,4 CO

 

 

 
127,7   H 2

 

398

 

 

 
CH 4

 

 

 
636,4

 

 

 
C 2 H 4

 

699,2

 

C 2 H 6

 

 

 
, кДж/м3,

 

 

 

 
9923

C3 H 8

1285,3

C4 H 10

1578,4

C5 H 12

255,4

H 2 S

 

 

 

О

 

Н

 
P          126,4 CO

107,6   H 2

398

CH 4

590,3

C 2 H 4

636,4

C 2 H 6

 

 

 
, кДж/м3.

 

 

 

 

 

 
912,7

C3 H 8

1184,9

C4 H 10

1461,2

C5 H 12

234,4

H 2 S

 

 

 

 

 

 

 
При підрахунку теплоти згоряння газоподібного палива зі значним вмістом в

ньому неграничних вуглеводнів можлива похибка, зумовлена коливаннями в складі неграничних вуглеводнів, що визначаються спільно поглинанням бромною водою або іншими реагентами. За рубежем для підрахунку теплоти згоряння кам'яного вугілля використовують формулу Дюлонга і близькі до неї.

Для розрахунку об'ємів повітря, необхідного для згоряння палива, і продуктів

згоряння необхідно мати в своєму розпорядженні дані про склад палива. При розраху- нку об'єму повітря, необхідного для згоряння твердого і рідкого палива, елементний склад яких виражений в процентах за масою, і об'єму продуктів згоряння, що утворю- ються при спаленні палива, користуються рівняннями горіння вуглецю, сірки і водню, тобто горючих компонентів палива:

С + О2 = СО2,

12 кг 32 кг 44 кг

S + О2 = SО2,

32кг 32 кг 64 кг

Н2 + О = Н2О.

2кг 16кг 18 кг

 

Кількість кисню повітря, яка необхідна для повного згоряння 1 кг палива, під-

 

 

 

 

8

 

H

 
раховують за формулою:

 

 

 

 

 

 

V

 

S

 

O

 
0          0,01 2,67  CP

2

P          P          OP  , кг / кг ,

 

г

 
кількість сухого повітря, необхідного для згоряння 1 кг палива, складає:

L          1 V 0  , кг / кг .

0          23  O2

Об'єм повітря, теоретично необхідного для спалення 1 кг палива, складає:

V

 

0

 
V 0      L0

O2       1 V 0  , м3  / кг .

П         1,293

1,293  23

30   O2

 

Паливо звичайно спалюють з деяким надлишком повітря з метою забезпечення

повноти згоряння. Відношення об'єму повітря, що надходить у топку, до теоретично необхідної кількості називають коефіцієнтом витрати або надлишку повітря.

Сумарний об'єм продуктів згоряння, що утворюються при повному згорянні палива в стехіометричному об'ємі повітря, складає:

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 
0          0          0          0          0          3

2

 
V2       VCO

VSO

VH  O

V   , м

N

 
2

/ кг ;

 

V

 
де        0

CO2

 

 

 

 

 

 

 
0,01 3,67  C P

22,41 , м3  / кг;

44

 

V

 
0

SO2

 

 

 

S

 

г

 
0,01  2  P

22,41 , м3  / кг;

64

 

V

 
0

H 2O

 

 

 
0,01

 

 

 
9  H P

W P    22,41 , м3 / кг;

 

 
18

 

 

 

V

 

B

 

N

 
0          0,79 V 0

2

C P     22,41 , м3 / кг.

 

 
44

 

Об'єми кисню, необхідного для спалення газоподібного палива і продуктів зго-

 

 
ряння, що утворюються, підраховують на основі рівнянь горіння компонентів, що вхо- дять до складу палива (об ємні \%).

Об'єм кисню, необхідний для спалення 1 м3 газу, визначають за формулою:

 

 

 

 

 

 

 

V

 

O

 
0          0,01

2

0,5СО

0,5Н 2

2СН 4

3,5С2 Н 6

5С3 Н8

6,5С4 Н10

 

 

 

 

 

 

 

 

 
, м3 / м3 .

8С5 Н12

3С2 Н 4

4,5С3 Н 6

1,5H 2 S   O2

 

 

 
Теоретичний об'єм повітря, необхідний для спалення газу, підраховують з ура-

хуванням вмісту в повітрі 21\% кисню за об'ємом:

0          100      0

 

 

 
,           0 ,

 

3 /        3 .

VB       VO

21        2

4 76V м          м

O

 
2

Сумарний об'єм продуктів повного згоряння при спаленні 1 м3 газоподібного палива складає:

 

 

 

2

 
VГ       VCO

VSO

VH  O

V   , м3 / м3 ,

 

 

О

 
2

 

 

2

 
де VCO2 = 0,01 СО

 

 

 

 

 
СО    СН 4

 

 

 
2С2 Н 6

 

 

 

 

 
3С3 Н 8

 

 

 

 

 

2

 
4С4 Н10

 

 

 

2

 
5С5 Н12

 

 

 
3С2 Н 4

 

 

 
3С3 Н 6

 

 

 
, м3  / м3 ;

 

 

 

 

N

 
V         3,76

2

О

 
V

 

 

 

 
2

0          0,01N  , м3  / м3 ;

 

 

V

 

2

 

O

 

B

 
(           1)V 0 , м3 / м3 ;

 

 

 

 

 

 
2

2

 
VH O

0,01(Н 2

2СН 4

3С2 Н 6

4С3 Н 6

5С4 Н10 

 

 
2С2 Н 4

3С3 Н 6

Н 2 S

0,125d

1,6

V 0 , м3 / м3 ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B

 
де СО, СН4  і т.д. – вміст в газі оксиду вуглецю, що спалюється, метану і ін. компонентів, \%

об'єм.;

d – вміст вологи в газі, г/м3;

 

 
– коефіцієнт надлишку повітря;

1,6   –  коефіцієнт,  що  враховує  наявність  в  повітрі  1\%  вологи  (0,016 м3 на

1 м3  сухого повітря).

Основні характеристики горіння і межі займання деяких горючих газів наведе-

ні в табл. 2.34.

 

 
Таблиця 2.34 – Основні характеристики реакцій горіння і межі займання деяких газів

 

 

Газ

 

Формули реакцій з кис- нем

Теплота згоряння,

3

МДж/м

Витрата по-

вітря для спалювання, м3/м3

 

Температура займання,

С

 

Вища

 

Нижча

Водень

Оксид вуглецю

Метан Етан Пропан Бутан Пентан Етилен Пропілен Бутилен Пентилен Ацетилен

Н2+0,5О2=Н2О СО+0,5О2=СО2

СН4+2О2=СО2+2Н2О С2Н4+3,5О2=2СО2+3Н2О С3Н8+5О2=3СО2+4Н2О С4Н10+6,5О2=4СО2+5Н2О С5Н12+8О2=5СО2+6Н2О С2Н4+3О2=2СО2+2Н2О С3Н6+4,5О2=3СО2+3Н2О С4Н8+6,0О2=4СО2+4Н2О С5Н10+7,5О2=5СО2+5Н2О С2Н2+2,5О2=2СО2+Н2О

12,8

12,6

38,82

70,3

101,2

133,8

169,3

63,0

91,7

121,4

150,7

58,0

11,7

12,0

35,9

64,4

93,2

123,6

156,6

59,1

86,0

113,5

140,9

58,0

2,38

2,38

9,52

16,66

23,80

30,94

38,08

14,28

21,42

28,56

35,70

11,90

410

610

545

530

504

430

284

510

455

440

298

335

 

Продукти  повного  згоряння  палива  при  спалюванні  його  в  стехіометричному об'ємі повітря складаються з СО2, SO2, H2O і N2. Співвідношення між ними залежить від складу горючої маси палива і вмісту в ньому баласту, який переходить в продукти зго- ряння, тобто Н2О і N2 і СО2 в газоподібному паливі.