5.2. перманганатометрия

В основе перманганатометрического титрования лежит окисли- тельно-восстановительный процесс  с  участием  редокс-пары  MnO4–

/Mn2+. Реакцию, как правило, проводят в кислой среде, так как в ре- зультате реакции образуются почти бесцветные ионы Mn2+:

MnO4– + 8H+ + 5ē  Mn2+ + 4H2O

При окислении в  нейтральной или щелочной среде выпадает

темно-бурый осадок MnO2, сильно затрудняющий фиксирование точ- ки эквивалентности. Кроме того, окислительная способность перман-

ганата калия в кислой среде гораздо выше ( E MnO4 ,H  / Mn 2

 1,51 B),

чем в щелочной ( E

MnO ,H 

/MnO2

 0,59B) , и количество титруемых им

восстановителей в первом случае значительно больше, чем во вто- ром.

В зависимости от рН среды fэкв(MnO4–) может принимать раз-

личные значения. При окислении в кислой среде fэкв(MnO4–) =

в полуреакции принимает участие 5 электронов.

15 , т.к.

ция:

При окислении в нейтральной среде протекает следующая реак-

MnO4– + 8H+ + 3ē  MnО2↓ + 2H2O; fэкв(MnO4–) = 1

При окислении в щелочной среде

MnO4– + ē  MnO42– ; fэкв(MnO4–) = 1.

Рабочие растворы метода:

  КMnO4;

  H2C2O4 и оксалаты;

  растворы других восстановителей (соли Fe2+ и др.).

Вспомогательные растворы метода: H2SO4 – для создания сильнокислой среды;

смесь Рейнгарда – Циммермана – для титрования в присутствии хлорид-ионов.

Для перманганатометрических определений рекомендуется применять 0,05 н. раствор КMnO4. Конечную точку титрования опре- деляют без индикатора по появлению собственной фиолетовой окра- ски перманганат-иона.