2.1. прямая потенциометрияДля определения неизвестной концентрации вещества в пр я- мой потенциометрии используют зависимость равновесного п о- тенциала Е электрода от активности a или концентрации веще- ства С в растворе, которая в общем виде описывается уравнением Нернста. В случае ионоселективных электродов уравнение Нернста имеет следующий вид:
E = const +
0,059 lg a , (2)
z где const – постоянная для данного электрода величина; z – заряд иона с учетом знака. В прямой потенциометрии определение неизвестной концентра- ции проводится расчетным путем по уравнению Нернста, методом градуировочного графика и методом добавок. Чаще всего используют метод градуировочного графика. Для этого готовят серию стандартных растворов с различными концентра- циями определяемого иона и проводят измерения потенциала в этих растворах. Все растворы готовятся на фоне индифферентного элек- тролита с целью создания постоянной ионной силы. Тогда уравнение Нернста можно записать в виде:
E = const´ +
0,059 lg С . (3)
z Используя полученные данные, строят градуировочный график в координатах E – lgC или E – рC, где рC = – lgC. Измерив потенциал электрода в анализируемом растворе, по графику определяют неиз- вестную концентрацию ионов (рис. 1). E 900 850 E x 800 750 pC pC x min 1 2 3 4 5 6 pC Рис. 1. Градуировочный график ионоселективного электрода В присутствии мешающих ионов потенциал ионоселективного электрода описывается уравнением Никольского (модифицированным уравнением Нернста):
E = const´ +
0,059 lg(С
z
+ kА/В
· CB
zA / zB ), (4)
где СA и СB – концентрации определяемого иона A и мешающего ио- на B; kА/В – потенциометрический коэффициент селективности по отношению к иону А в присутствии мешающего иона В; zA и zB – за- ряды ионов А и В. |
| Оглавление| |